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户部郎中齐学仁为官刚正不阿、一直不肯同流合污，幕后黑手连同他的上司户部侍郎柴毅一起栽赃嫁祸，令到银库里巨额白银不已而非，齐家一家被收监问斩。幸好义仆舍身从监房里换出了学仁的儿子齐百川（陈豪 饰），齐家才保留了一点血脉。目睹了家人和义仆被当众抄斩，百川悲愤不已。随后他流落街头、万念俱灰，一次偶然机会被当地最大的票号鼎丰盛东主乔本业（姜大卫 饰）看中，招入了鼎丰盛当学徒。进入鼎丰盛让百川看到了一个彻查全家被斩的冤案的机会，他化名子齐，一方面努力学习票号业务，一方面努力往上爬，为的就是有朝一日能借助鼎丰盛为全家翻案。另一方面，票号的大掌柜曹裕泰（刘丹 饰）一直想当上鼎丰盛的东主，连合鼎丰盛全国各分号的老帮逼宫，后被乔本业化解危机，不甘心的曹裕泰离开了鼎丰盛另立炉灶对抗鼎丰盛。乔本业一次偶然救了来自塞外的巴巴哈儿高娃（郭羡妮 饰）姐弟，两人随后也留在了鼎丰盛工作。子齐与高娃在朝夕相处中互生爱慕，但身负复仇使命的子齐知道自己可能会连累高娃，于是选择了独自承担……
故事发生于四十年代中日战争前夕。出身卑下的孟森（黄允财饰）偶然目睹名杀手冷天涯（刘丹饰）进行杀人行动，其枪法如神，孟森遂决意拜冷天涯为师。几经辛苦，终于成为冷天涯的弟子。 冷天涯于一次行动之中，进入豪宅，欲进行刺杀。其间巧遇居住在该宅的容小璇（李琳琳饰），二人一见倾心。冷天涯有感小璇怯弱堪怜，反护小璇，为她压惊。 完成任务后，冷天涯与孟森乘舟共返，船上，尤若秋（黄杏秀饰）与父兄使诈偷窃，原来尤氏父兄女以偷骗为生。尤若秋偷窃被知，逃至冷天涯房中，自此对冷天涯生倾慕之意。与此同时，孟森亦对尤若秋一见钟情。 冷天涯与容小璇虽然两情相悦，但原来容小璇已为上海市长张定国之妻，虽然小璇，决定为幸福而奋斗，但恐连累冷天涯，二人感情不能结果。冷天涯虽不能得到小璇，但对身旁的尤若秋，一样冷漠。 孟森无论纵努力，尤若秋对他依旧不啾不理。为嬴得若秋芳心，他不择手段要加害冷天涯。为要富甲一方，亦不惜成为汉奸，替日本人办事。终于，孟森重重打击冷天涯，冷天涯更因而得疯病，容小璇为重拾冷天涯昔日风采，耐心劝导。冷天涯亦因而康复，但好景不常，张定国目睹妻子与他人相好，拔枪杀冷天涯。小璇以身相救，因而魂断。 孟森见尤若秋痴心不移，称道冷天涯已为大鳄所杀。若秋黯然断肠，并要求孟森杀大鳄报仇，若然成功，她愿意委身下嫁。孟森欣然答应，并且功成归来，若秋无奈，只好遵照承诺下嫁。 婚后孟森乃贪多务得，虽然大富大贵，但仍继续作恶。冷天涯亦终于回复昔日身手，决定寻孟森报仇算清孽障。若秋得知此讯，立即赶至报仇之地。若秋一心护夫，求冷天涯放过孟森，冷天涯因一念之仁答应。孟森却穷追不舍，枪指冷天涯，更按子弹，欲至冷天涯于死地。若秋不忍心上人中枪身亡，甘愿代为受枪，死于冷天涯怀中。孟森朋友见孟森经已丧心病狂，乱枪把他杀死。 《龙虎双霸天》一剧意识不俗，能找出各阶层的人物与时代中所受的压迫。可惜人物性格塑造失败，过于典型平淡。而尤若秋一角，虽然不讨好，但秀姑也绝不欺场。
